Biskup Edward Materski podkreślał, że Powstanie Warszawskie jest ważną częścią naszej historii. Kiedy wybuchło powstanie, bp Materski był na czwartym roku studiów seminaryjnych. Podczas walk w 1944 roku niósł pomoc w budowaniu barykad oraz wsparcie duchowe. - Było dużo więcej żołnierzy AK niż broni. - wspominał przed laty na antenie Radia Plus Radom:

W Powstaniu Warszawskim bp Materski stracił wielu przyjaciół, w tym kolegę z seminarium  - Antoniego Braunszweiga, który zginął w dniu odwiedzin u chorych:

Za udział w Powstaniu Warszawskim bp Edward Materski został odznaczony Krzyżem Komandorskim Orderu Odrodzenia Polski przez prezydenta Lecha Kaczyńskiego.